2010年5月16日 星期日

碳60是什麼?

C60的發現及得獎,可以說是兩件天文物理研究上的意外斬獲。1985年美國的柯爾、史麥利及英國的科洛托三人共同發現C60並加以合成,1990年以後有關此類物質的研究大幅成長,大家也預料C60的發現者會得諾貝爾獎,台灣也刮起了C60風,1993、1994連續兩年的大學聯考均有此方面的考題,在1996年這三位科學家憑著此重大成就獲得諾貝爾化學獎。C60的模型構造各種版本的高中化學教科書對均有提到,但其結構共有幾個六角型平面?幾個五角型平面?碳原子的位置應在巴克球模型上的何處?很多高中生都甚為迷惑,本文特從鍵價理論及削去尖角的『二十面體』中加以計算、解析,使理論與模型結合。

一、碳的第三種同素異形體

由同一元素組成,但具有不同形態的物質稱為同素異形體,硫的同素異形體有斜方硫、彈性硫和單斜硫,碳的同素異形體有金剛石、石墨和C60(又名芙-60),C60是除了石墨、金剛石之外的碳的第三種同素異形體,令人吃驚的是,石墨是由碳的六角形平面重疊排列組成的巨大分子,金剛石是由碳的正四面體形狀綿延堆積而成,到了C60居然變成極為對稱的球狀分子。

二、化學教科書均有提及C60

1999年開始發行使用的各種新版高中化學教科書對C60均有提到,但大都僅論及四、五行,除建宏版把C60 放在 基礎化學 物質的形成及其變化 外,其餘各版本均安排在 物質科學化學篇(下)非金屬元素的性質 這一章中,大同資訊版花上二小段的篇幅為各版本中敘述最詳盡者,建宏版的基礎化學更以C60結構圖為封面。

三、無心插柳的意外發現

C60的發現是天文物理研究上「正打歪著」的意外收獲。英國布來頓(Brighton)薩克奚斯(Sussex)大學化學與分子學院的科洛托教授(Harry. W. Kroto)為了探究星際間的塵埃光譜,在可見光區及紫外光區的吸收帶是否由微小的石墨碳粒所引起,一直在尋找一台可以模擬富含碳元素星球周遭條件的儀器,在英國遍尋不著,美國休士頓(Houston)萊斯(Rice)大學化學系的柯爾(Robert. Curl)教授告訴他,在該校奈米科技中心有適合的儀器,屬史麥利(Richard. E. Smalley)教授所有,當時這部儀器主要用於矽和鍺等半導體的研究,它的功能是用雷射蒸發物質,然後與鈍氣混合,經由噴嘴噴出冷卻,最後以質譜儀記錄產物,因為使用者眾多,大排長龍,科洛托的檔期被安排在十八個月之後,真是好事多磨,足足等了一年又半載,在1985年,他飛越大西洋遠赴休士頓,與柯爾、史麥利合作研究,他們以聚焦的雷射光照設石墨,激發出蒸氣,將此蒸氣冷凝後測出許多含偶數個碳原子的碳原子簇,例如:C24、C32、C60、C70、C84、C540、C1500等,這一系列的分子稱為碳簇分子(carbon cluster)。數天後,他們在質譜上發現對應60個及70個碳原子的兩個主要譜峰,峰的強弱與蒸氣壓有關,稍早有些研究者也有類似的發現,但是沒有更進一步對這個現象做探討,因此喪失畢生難遇的獲獎機會。

相反地,科洛托等人集中精力去探討含60個碳及70個碳的物質的可能構造,他們利用氦氣將該物質攜帶進入質譜儀中分析,發現了分子量為720、840的C60、C70分子,藉著經驗法則、模型推演,得到的結論卻是一個令他們不敢相信的類似足球般的空心籠狀物,由60個碳原子組成,其結構很像在1967年蒙特婁(Montreal)世界博覽會場,由美國建築師巴克明斯特.富勒(R. Buckminster Fuller)所設計出的圓頂屋(Geodesic Dome),故論文命名為「碳60富勒烯」, 簡稱為巴克球(Bucky-ball),Rice大學數學系的教授們告訴他們,這是一個「削去尖角的『二十面體』」,數學家相當了解,建議他們買了個足球,在草地上照相,放在文章中。C70也具有類似的結構,因此,籠狀或球殼形的純碳族分子誕生了,而且也有了自己的名字-富勒烯(fullerene),爾後,類似C60的分子相繼被發現,世界各地的科學家開始鑽研「富勒烯」,從30個碳原子至含有數百個碳原子的足球烯,統稱碳簇。

圖一:1967年加拿大蒙特婁 世界博覽會上的美國館,建築物高60公尺。 圖二:二十面體

圖三:C60的模型(由12個五角形和20個六角形所組成,其碳原子間的連結形式與石墨非常類似。) 圖四:類似巴克球(Bucky-ball)的足球。

碳簇分子具有烯類的性質,碳數在70以下的分子稱為富勒烯;碳數介於70-100的分子稱為大富勒烯(High Fullerenes);碳數大於100的,稱為巨富勒烯(Giant Fullerenes)。C70的結構可視為將C60伸展,成橢圓形,大富勒烯C76、C78的結構可視為將C70橫向伸展,伸展的程度隨著碳數目增加而增加,成橢圓形中空的籠狀結構物。

四、邁向諾貝爾化學獎之路

由於休士頓研究群的儀器中祇能產生極少量的氣相物種,因此富勒烯的研究一直無法突破,足球形的假想構造僅得到計算化學家的支持,一直到1990年霍夫曼(Huffman)及克瑞茲莫(Kratschmer)所帶領的天文物理研究團隊意外發展出石墨電弧製備法,可產生足夠量的「富勒烯」供各式各樣的物理與化學實驗,因而開啟了一個新的領域,不論物理學、化學、材料科學、生命科學、資訊科學均有不少專家學者投入「富勒烯」的研究,C60也在1990年獲選為美國科學雜誌(Science)的「年度分子」,這個意外的發展將科洛托等人推向諾貝爾化學獎寶座。值得一提的是在發展此製備方法時,他們憑靠的是量子化學對具二十面體對稱的C60的紅外光譜的預測做為指引,幾天後碳十三核磁共振光譜圖中特立的唯一一根譜線,更加肯定了他們的假設。

1990年之後富勒烯的相關研究大幅成長,如更高碳數的富勒烯的製備、奈米管的製備、富勒烯上的化學反應及衍生物、富勒烯的硬度、富勒烯化合物的超導及鐵磁性質、富勒烯做為藥物的可能性等都是研究人員注意的焦點,自然而然的出現了一個新的學門。目前碳簇的實際用途為用來製造觸媒、塑膠、火箭燃料、碳簇化合物及有機超導體、新超導材料探索研發、水溶性碳簇衍生物之生物醫學之應用。

C60相當穩定,在高速撞擊時不會分解 若在氮氣中加熱其晶體至550℃可以使其昇華,但亦不會分解。日本NEC實驗室的矢田阪(Masako Yudasaka)將C60分子填入碳奈米管內,產生了極高的壓力值,C60上的力量僅有數微牛頓,可是除以碳奈米管的面積後,會獲致高達108 Pa的壓力,此發現將促使C60對化學應用產生新的改變。矢田阪亦宣稱直徑2nm、長度50nm、張開角度20度的錐狀碳奈米管,將可取代過濾器中的活性碳,用來吸收氣體。

五、C60的邊、面(環)數目之計算

C60為目前所知最對稱的分子,由60個碳原子組成,共有32個面(20個六角形和12個五角形)、60個頂點(60個碳原子分別箝在每一個頂點上)、90個邊(稜線),其形狀類似足球,直徑為7.1埃,在25℃下為固態,呈紫色,密度為1.68克/毫升,其碳-碳鍵長有兩種,分別為1.38埃和1.45埃。相鄰兩六角環所共用的兩個碳原子間的鍵長較短,較接近雙鍵的性質,相鄰六角環和五角環所共用的兩個碳原子間的鍵長較長,較接近單鍵的性質,每1個五角環與5個六角環相接,接合處的鍵長為1.45埃,每1個六角環與3個六角環、3個五角環交互相接,接合處的鍵長分別為1.38埃、1.45埃。

(一)、邊數的計算:

碳為四價,應形成4個化學鍵,C60的分子中,每一個碳原子僅與相鄰的三個碳原子鍵結,即具有三個δ鍵,一個π鍵,故碳應具有近似石墨的sp2混成軌域鍵結。每一個δ鍵是由2個碳原子共用,因此每一個碳原子平均擁有1.5個δ鍵,C60的分子中共有60個碳原子,應擁有δ鍵90個(1.5×60),即90個邊。每一個π鍵是由2個碳原子共用,因此每一個碳原子平均擁有0.5個π鍵,60個碳原子應擁有π鍵30個(0.5×60),即具有30個雙鍵(每一個雙鍵均由一個δ鍵及一個π鍵所組成),60個(90-30)單鍵。

(二)、邊數的另一算法:

每一個碳原子僅與相鄰的三個碳原子鍵結,二處C-C單鍵,一處C=C雙鍵,因單鍵、雙鍵為兩碳原子間共用,因此每一個碳原子平均擁有0.5×2個單鍵,0.5個雙鍵,C60的分子中共有60個碳原子,應擁有60個(0.5×2×60)單鍵及30個(0.5×60)雙鍵,即90個(60+30)邊。

圖五:每1個六角環與3個六角環、 圖六:每1個五角環與5個

3個五角環交互相接。 六角環相接。

(三)、六角環的數目:

每1個六角環與3個六角環、3個五角環交互相接,接合處的鍵分別為雙鍵、單鍵(如圖五),因與鄰環共用,因此1個六角環實際僅有1.5個(0.5×3)雙鍵、1.5個單鍵。C60的分子中有30個雙鍵,故有20個(30/1.5)六角環;又單鍵共有60個,20個六角環共用去30個(1.5×20)單鍵,剩下30個(60-30)單鍵供五角環用。

(四)、五角環的數目:

每1個五角環與5個六角環相接(如圖六),接合處的鍵均為單鍵,因與六角環共用,因此1個五角環平均擁有2.5個(0.5×5)單鍵,故有12個(30/2.5)五角環。

(五)、僅由邊數無法推出五角環、六角環的數目:

五角環雖有5個邊,因與鄰環共用,因此1個五角環實際僅擁有2.5個邊。六角環雖有6個邊,因與鄰環共用,因此1個六角環實際僅擁有3個邊。

設五角環有x個、六角環有y個(x 、y均為正整數)

2.5 × x+3 × y = 90

3 × y= 90-2.5 × x

y = 30 -(5/6)× x

x必為6的倍數

解之 x=6 y=25;x=12 y=20;x=18 y=15或x=24 y=10

六、截角正二十面體(truncated icosahedron)的製作方法

將(實心)正二十面體的每個凸角切掉適當大小,即形成一個截角正二十面體。它具有六十個頂點、九十條稜線,以及三十二個面(其中二十個為正六邊形,十二個為正五邊形)。由於它由兩種正多邊形拼成,因此並不算是「正多面體」,足球便是截角正二十面體(如圖四)。

七、連續兩年的大學聯考考題

【1993日大】

碳六十,是最近新發現的碳的同素異形體。它的分子C60是由60個碳原子所組成,它的分子形狀像足球,如圖三。試問其碳上的混成軌域與下列何者最接近?(A)鑽石中的碳(B)石墨中的碳 (C)二氧化碳中的碳 (D)聚乙烯中的碳

解析:C60為sp2混成軌域,而鑽石、聚乙烯為sp3混成軌域,二氧化碳為sp混成軌域,只有石墨中的碳和C60一樣為sp2混成軌域。

【1994日大】

C60的分子如圖三,它有幾個π鍵?(A)60 (B)30 (C)20 (D)0

解析:每一個C以sp2混成軌域彼此鍵結形成單鍵,且均剩下一個pz電子,而每一個π鍵需2個pz電子,60個C有60個pz電子,故可形成30個π鍵。

八、結語

C60由20個六角環和12個五角環所組成,這是課本上的詞句,常出現在考題中,讀完本文後,您還要再死記20、12這種數字嗎?C60的發現及得獎,可以說是兩件天文物理研究上的意外斬獲,雖然是二十世紀的化學成果,但對於二十一世紀的科技發展必有深遠的影響,我們且拭目以待吧!

九、參考資料

1.李虎雄等(民90年):高級中學幾何學(下),p66。台中市:大同資訊。

2.黃長司等(民89年):高級中學物質科學化學篇(下)教師手冊,p116。台中市:大同資訊。

3.施政雄等(民88年):高級中學基礎化學教師手冊,p59-61。台北縣:建宏出版社。

4.楊永華等(民90年):高級中學物質科學化學篇(下)教師手冊,p129。台北市:三民書局。

5.夏鑄九(1999年):建築,p113。台北市:貓頭鷹出版社。

6.李錫隆,一九九六年諾貝爾化學獎的故事。

參考資料

http://www.cysh.cy.edu.tw/subject/chem/C60%AA%BA%B5o%B2{%BBP%A8%E4%C3%E4%A1B%AD%B1%BC%C6%A5%D8%A4%A7%ADp%BA%E2.htm

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